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化工和危险货物物流之单体类货物专篇

发布时间:2024/8/10 13:44:01   

在化工和危险货物物流领域,除了危险化学品和危险货物根据GHS和TDG的相应标准进行分类外,比如易燃液体、腐蚀品等,还有一类很特殊的货物——单体类货物。那单体类货物到底是什么?在物流操作中又有哪些注意事项呢?接下来我们一起看看!

定义

“单体”在化学定义中是指能与同种或他种分子聚合的小分子的统称,是能起聚合反应或缩聚反应等而成高分子化合物的简单化合物,是合成聚合物所用的低分子的原料。这一类货物,在化工和危险货物物流中,统称为单体类货物。

聚合危害

单体类货物发生聚合反应之后,从简单的小分子结构变化为聚合高分子结构,货物的质量发生了根本性变化,变质之后的货物一般会凝固,也无法正常使用。另外,在聚合反应的过程中一般也会释放大量的热能,由于单体类货物一般易燃易爆,聚合反应放热,存在重大的安全隐患,需重点管控。一般建议在货物中加入适量的阻聚剂,防止聚合反应。

货物特性

货物阻聚剂的含量和具体的用途、季节环境有关,上述定义仅为建议标准,对于自聚风险的控制。阻聚剂含量过高会导致货物的色度发生变化,影响质量;

安全储存期的设定条件为:TBCMEHQ阻聚剂为耗氧型的存储条件必须处于富氧条件,并储存在规定的温度内,储存材质没有杂质(铁锈、碱等氧化物),在高温或缺氧的氮封条件下,有效期会变短。HQ阻聚剂为厌氧性,储存条件必须开启氮封;

单体类货物一旦发生凝固,因为凝固点的不同,会导致其中的阻聚剂发生分离,货物不能直接加热,必须缓慢加热,并在加热过程考虑搅拌和循环,避免加热导致没有阻聚的货物发生“聚爆”的事故。单体类货物气味难闻,均需要考虑气相平衡和水封除臭。

阻聚剂名称:

MEHQ:氢醌单甲基醚;

TBC:对叔丁基邻苯二酚;

HQ:对苯二酚;

6原则

①使用合适的阻聚剂;

②保持单体类货物不被污染(水,铁锈,氧化物、碱);

③储存环境保持适量的融解氧含量,要求在5-21%氧含量之间;

④避免高热,高温下长期存放;

⑤执行货物保质期以及有效期,一般为60天,物料少,缺氧情况下7天;

⑥远离热源、避免阳光直射。

设备要求

储罐要求:具备双呼吸阀、压力监测系统、温度报警装置、储罐降温冷冻系统;储罐具备增氧以及阻聚剂添加循环的工艺流程;

管线要求:罐内循环装置、减少管线盲端、避免呆滞物料,具备排空、置换功能;

机泵选型:磁力泵,减少热传导,带过热保护;

储罐、管线、机泵、过滤器均不能含有诱发聚合的物质(各类过氧化物、过氧化氢、含氮化合物、胺、氨、强酸、腐蚀剂、碱和氧化物)。因此,管线清洗以及储罐清洗不能使用强碱溶液,并进行除锈处理;

包装仓库:要求客户提供每批次阻聚剂证书,明确货物存储有效期;苯乙烯、丙烯酸、氯乙烯、环氧己烷、有机过氧化物等需要温控的危险化学品,应专库储存,控制存储温度,确保温控系统有效运行;(灌桶货物温度如在30℃~40℃之间,确认货物质量后,灌桶后7天内需完成出仓;包装货物夏季环境温度超过30℃以上的高温天气,30天内完成出仓,其余正常为60天有效期)。

判断和处理措施

7.1单体类聚合的判断

①单体类货物发生聚合的识别:

②存放的容器内是否发生异响;

③容器内的温度出现不均匀,各层次相差超过2摄氏度;

④容器内外的温度差别超过5摄氏度;

⑤货物温度连续2小时内温升超过2摄氏度或更多。

7.2单体类货物发生聚合后的应急反应程序

①停止一切作业,切断物料流动

②报告紧急情况

③采取降温冷却措施,使用消防喷淋水

④疏散人群:

包装桶,米范围外;

ISOTANK,槽车,米范围外;

储罐:1米范围外。

特殊例子

8.1苯乙烯储罐发生急剧聚合的处理措施:

加入TBC使之含量高至0.5%,用空气过饱和循环货物,使贮罐处于放空状态;

用喷水降低贮罐温度,若有可能用密封于金属容器中的冰块冷却苯乙烯,但不能将冰直接投入于苯乙烯中,这样会除去苯乙烯中的TBC;

如发生急剧聚合时可加入乙苯、甲苯进行稀释;

如有可能,在苯乙烯固化之前,将罐中的苯乙烯移入桶、沟区或漂浮在水面上。

8.2丙烯酸酯类货物发生聚合时的处理措施:

物料温度达到30摄氏度后或单小时内温度升高3摄氏度,此时的措施包括:

A、暂停该罐的作业,关闭阀门;

B、应启动温度复核,并启动罐边喷淋,降温;

C、连续监测温度变化;

物料温度达到40摄氏度或连续2小时内温升超过3摄氏度,此时的措施包括:

a、复核温度;

b、暂停操作,启动降温装置,采取措施进行降温处理;

c、确认无法降温,强制处理物料,比如连接RESTAB系统等;

d、持续观测货物温度以及物料变化;

f、疏散人群。

作者:化工注册安全工程师-陈伟鸿



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